Любые атом или группа атомов, входящие в состав цепи полимера или олигомера, Высокомолекулярные соединения, молекулы которых состоят из макромолекулы которых построены из неорганических главных цепей и не. аморфных высокомолекулярных соединений; К. А. Андрианова, впервые. С 1947 разрабатывает основные принципы синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул, в том числе полиорганометаллосилоксанов.
(1959) * Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров. К. А. Андрианов. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. 70x108/16 328 страниц. 1962 год. Издательство Академии Наук СССР В монографии рассматриваются общие вопросы образования полимеров с неорганическими главными цепями молекул, реакции и. Основой неметаллических материалов являются полимеры, главным А. Андриановым. Строение этих соединений в основном имеет вид R R К неорганическим полимерам относятся силикатные стекла, керамика, слюда, асбест. Аморфные полимеры однофазны и построены из цепных молекул.
Быстроотверждаемый термостойкий лак и способ его получения. Изобретение относится к способам получения термостойких покрытий на основе органических производных кремния и фосфора. Техническая задача - разработка устойчивого к УФ и видимому свету, органическим растворителям, термо- и водостойкого покрытия, а также технологичного способа его получения. Предложен быстроотверждаемый термостойкий фосфор- азот- содержащий кремнийорганический лак, состоящий из пленкообразователя (смесь продукта реакции 3- аминопропилтриэтоксисилана (2. Синтез пленкообразователя происходит без выделения промежуточных продуктов, что позволяет использовать методику его получения в промышленном производстве. Разбавление как полярным (диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, этиловый спирт, этилцеллозольв, хлороформ), так и неполярным (толуол) растворителем позволяет варьировать толщину покрытия от 5 до 1.
Отверждение при температуре выше 1. С может быть очень быстрым (1. Лак позволяет получать прозрачные покрытия, которые сохраняют это качество при нагревании до 2. С. Благодаря быстрому отверждению при нагревании не смываются надписи на покрываемых деталях даже при использовании для его разбавления органических растворителей. Также лак устойчив к УФ и видимому свету, органическим растворителям, является термо- и водостойким. Изобретение относится к химии лакокрасочных материалов, а именно к способам получения термостойких покрытий на основе органических производных кремния и фосфора [1- 6]. Покровные материалы такого рода необходимы для защиты изделий, работающих при повышенной температуре и массовое производство которых организовано на автоматических конвейерных линиях.
Они широко используются в электротехнике, микроэлектронике, авиа- и автостроении [7- 1. Имеющийся ассортимент промышленных лаков, пленкообразователями в которых являются органические олигомеры и полимеры, не может быть использован в этих производствах из- за их малой термической и термоокислительной устойчивости. Покрытия на их основе в условиях длительной термообработки и ограниченного доступа воздуха, а также при электрическом пробое дают углеродистый коксовый остаток, обладающий повышенной электропроводностью. При хорошем доступе воздуха на свету происходит окисление полимеров до летучих продуктов, вследствие чего изделие лишается защитного покрытия.
Направления деятельности: химия. Андрианов Кузьма Андрианович (1904-1978) - советский химик, академик АН СССР (с 1964). Окончил Московский университет в 1930 году. В 1929—1954 г. работал во Всесоюзном электротехническом институте. Любые атом или группа атомов, входящие в состав цепи полимера или олигомера, Высокомолекулярные соединения, молекулы к-рых состоят из макромолекулы к-рых построены из неорг. главных цепей и не содержат орг. аморфных высокомолекулярных соединений; К. А. Андрианова, впервые.
![К А Андрианов Полимеры С Неорганическими Главными Цепями Молекул Html К А Андрианов Полимеры С Неорганическими Главными Цепями Молекул Html](http://fs.nashaucheba.ru/tw_files2/urls_22/3719/d-3718710/3718710_html_230a92e5.jpg)
Высокими эксплуатационными характеристиками обладают кремнийорганические лаки и краски. Они, в отличие от чисто органических полимеров, при нагревании и электрическом пробое образуют сшитый полисилоксан, являющийся превосходным диэлектриком. На этом основано их широкое использование [1. Кажется, что требования, предъявляемые к термически устойчивым покровным материалам, могут быть удовлетворены за счет имеющихся к настоящему времени кремнийорганических продуктов.
Термическая и термоокислительная стабильность пленок, получаемых из фенильных и фенилметильных полисилоксанов, достигает 4. С. Однако реализуются эти максимально возможные эксплуатационные характеристики только после длительного высокотемпературного термоотверждения нанесенного жидкого слоя. Производство деталей на автоматических конвейерных линиях требует создания быстроотверждающихся композиций.
Допустимыми пределами считаются времена отверждения 1. С. В табл. 1 представлены характеристики некоторых покрытий, получаемых из промышленных кремнийорганических лакокрасочных материалов. В соответствии с ГОСТом они имеют условное обозначение КО. Видно, что все они обладают превосходной термической устойчивостью, которая может достигать 5. С. Однако время сушки составляет 2- 3 ч при температуре от 1. С. Таким образом, главное препятствие для использования промышленных кремнийорганических лаков и красок на автоматах по нанесению защитных покрытий - это их длительное время осушки. Причина медленного отверждения заключается в следующем.
Основу промышленных кремнийорганических лаков составляют молекулы лестничных и разветвленных полиорганосилоксанов, имеющих на концах цепей функциональные группы (чаще всего силанольные, реже алкоксисилильные), за счет которых осуществляется сшивка и формирование жесткой трехмерно связанной сетки. Чтобы образовалась трехмерная сетка и получилась твердая неплавкая пленка, необходимо вызвать реакцию конденсации, а она по природе своей является медленной [1. На последних стадиях подвижность полимерных молекул лестничных полисилоксанов становится очень низкой, что и замедляет процесс структурирования. Использующиеся катализаторы и сшивающие агенты вызывают ускорение, но оно не является достаточным. Таблица 1. Характеристики некоторых покрытий, получаемых из промышленных кремнийорганических лакокрасочных материалов. Эмаль. Состав. Толщина покрытия, мкм. Режим сушки. Термостойкость, °СТ, °СВремя, ч.
КО- 8. 1 Зеленая. Окись хрома в лаке КО- 9. КО- 8. 3 Алюминиевая. Лак КО- 9. 15, БМК- 5, Э- 4.
Al- пудра, 2. 0%4. КО- 8. 4Лак КО- 9. БМК- 5, пигменты.
КО- 8. 8Лак КО- 0. Al- пудра, 1. 7%1. КО- 8. 11. Лак КО- 0.
КО- 8. 13. КО- 8. Аl- пудра, 6%3. 5- 5. Из данных патентной литературы известно о применении органофосфатов в процессах отверждения жидких силиконов, представляющих собой молекулы олиго- или полидиметилсилоксанов, имеющих на концах цепей гидроксильные группы.
Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа [1. O,O'- диалкилфосфонокси)силаны общей формулы R4- n. Si- [OP(O)(OR')2]n, который получают в три стадии. Первая - синтез олигосилоксанов, имеющих на концах цепей силанольные окончания, вторая - синтез индивидуальных органофосфоноксисиланов, третья - смешивание продуктов реакции первых двух стадий и нагревание смеси в течение 1 ч при 8. С при атмосферном давлении, затем в вакууме. Окончательное отверждение производится на воздухе в течение большого промежутка времени и занимает 6 ч при 2.
С. В описанных случаях используется известное свойство гидролитической неустойчивости связи Si- O- P и способности фосфатного фрагмента выступать в качестве легко уходящей группы при атаке нуклеофильного реагента на атом кремния. Процесс отверждения состоит из взаимодействия силанольного (т. Si- OH) окончания молекулы полидиорганосилоксана с кремнийсодержащим органофосфатом. В результате происходит сшивка двух полимерных молекул силоксандиолов (схема 1).
Схема 1~Si. Me. 2OSi. Me. 2OH + R4- n. Si[OP(O)(OR')2]3 + HOSi. Me. 2OSi. Me. O~ → > ~Si. Me. 2OSi. Me. 2O- Si. R[OP(O)(OEt)2]- OSi.
Me. 2OSi. Me. 2O~ + 2. HOP(O)(OEt)2. Получающееся покрытие является полисилоксановым, но часть атомов кремния содержат легко гидролизуемые алкил- и силилфосфатные группы. В качестве сшивающего реагента используются органил(O,O'- диалкилфосфонокси)силаны общей формулы R4- n. Si- [OP(O)(OR')2]n [1. Недостатки данного способа заключаются в первую очередь в многостадийности процесса, который включает в себя выделение промежуточных продуктов, и длительности отверждения покрытия. Две первых стадии этого суммарного процесса являются весьма трудоемкими. Синтез олигосилоксанов с гидроксильными группами производится расщеплением октаметилциклотетрасилоксана щелочью, отмывкой смолы до нейтральной реакции, высушивании и удалении растворителя.
Синтез органофосфатов кремния производится из органохлорсиланов или ацетоксиорганосиланов и диэтилфосфорной кислоты. Получающиеся соединения гидролитически весьма неустойчивы [1. Предлагаемый нами покровный материал является полисилоксаном, не содержащим легко гидролизуемых алкил- и силилфосфатных групп. Фосфорсодержащая компонента входит в молекулы олигомеров в виде боковых амидофосфатных группировок. Механизм отверждения смеси олигомеров состоит из гидролиза этоксисилильных и конденсации образующихся силанольных групп. Этот механизм используется для объяснения золь- гель процессов, в которых участвует тетраэтоксисилан и органотриалкоксисиланы RSi(OEt)3 [1. Чтобы получить прозрачный материал - пленку или стекло - обычно золь- гель процесс стараются проводить медленно.
Для стекол это занимает несколько суток, для пленок - от 1 до 2. Нарушение принципа медленного отверждения приводит к хаотично протекающей сшивке. Материал теряет прозрачность и прочность. При создании данного изобретения ставилась задача получения термостойкого и быстроотверждаемого лака с комплексом оптимальных эксплуатационных свойств, сочетающих ценные характеристики кремний- и фосфор- азот- содержащих компонентов, и позволяющих использовать его в промышленных условиях на автоматических линиях нанесения покрытий. Технический результат заключается в том, что удалось получить термостойкий быстроотверждаемый лак, обладающий водостойкостью, устойчивостью к УФ и видимому свету, органическим растворителям, высокой термостойкостью. Указанный технический результат достигается тем, что для приготовления лака, а точнее пленкообразователя, являющегося полимерной основой любого лака, используется смесь олигомеров, являющаяся результатом взаимодействия октаметилциклотетрасилоксана с продуктами реакции 3- аминопропилтриэтоксисилана и трифенилфосфата, взятых в массовом соотношении 1. Указанное оптимальное соотношение компонентов композиции, подобранное опытным путем, дает возможность сочетания ценных характеристик каждого из компонентов.
За его пределами в композиции начинают преобладать индивидуальные свойства одного или другого компонента, что в конечном итоге отрицательно сказывается на эксплуатационных свойствах лакового покрытия (см. По своей структуре полученный лак относится к фосфор- азотсодержащим кремнийорганическим олигомерам, отверждающимся по механизму золь- гель полимеризации. Он не содержит в своем составе пластификаторов, отвердителей и сиккативов как отдельных компонентов смеси. Данный лак способен образовывать пленки толщиной 5. При изменении соотношения вышеупомянутых компонентов смеси возможно существенное изменение свойств получаемого покрытия в худшую сторону.
Так, увеличение относительного содержания в смеси 3- аминопропилтриэтоксисилана приводит к растрескиванию покрытий в процессе отверждения при нагревании или при хранении вследствие образования более жесткого полимера.